旋光度測定法
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《儀器分析法概述》
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旋光度測定法
平面偏振光通過含有某些光學(xué)活性的化合物液體或溶液時，能引起旋光現(xiàn)象，使偏振光的平面向左或向右旋轉(zhuǎn)。旋轉(zhuǎn)的度數(shù)，稱為旋光度。偏振光透過長1dm并每1ml中含有旋光性物質(zhì)1g的溶液，在一定波長與溫度下測得的旋光度稱為比旋度。測定比旋度(或旋光度)可以區(qū)別或檢查某些藥品的純雜程度，亦可用以測定含量。 本藥典系用鈉光譜的D線(589.3nm)測定旋光度，除另有規(guī)定外，測定管長度為1dm(如使用其他管長，應(yīng)進行換算)，測定溫度為20℃。 測定旋光度時，用讀數(shù)至0.01°并經(jīng)過檢定的旋光計。將測定管用供試液體或溶液(取固體供試品，按各藥品項下的方法制成)沖洗數(shù)次，緩緩注入供試液體或溶液適量(注意勿使發(fā)生氣泡)，置于旋光計內(nèi)檢測讀數(shù)，即得供試液的旋光度。使偏振光向右旋轉(zhuǎn)者(順時針方向)為右旋，以“+”符號表示；使偏振光向左旋轉(zhuǎn)者(反時針方向)為左旋，以“-”符號表示。用同法讀取旋光度3次,取3次的平均數(shù)，照下列公式計算,即得供試品的比旋度。 對液體樣品 a [a]D＝──ld
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100a 對固體樣品 [a]D＝──lc 式中 [a]為比旋度； D為鈉光譜的D線； t為測定時的溫度； l為測定管長度, dm； a為測得的旋光度； d為液體的相對密度； c為每100ml溶液中含有被測物質(zhì)的重量,g(按干燥品或無水物計算)。 旋光計的檢定，可用標準石英旋光管進行，讀數(shù)誤差應(yīng)符合規(guī)定。 【注意事項】 (1) 每次測定前應(yīng)以溶劑作空白校正，測定后，再校正1次,以確定在測定時零點有無變動；如第2次校正時發(fā)現(xiàn)零點有變動，則應(yīng)重新測定旋光度。 (2) 配制溶液及測定時，均應(yīng)調(diào)節(jié)溫度至20±0.5℃(或各藥品項下規(guī)定的溫度)。 (3)供試的液體或固體物質(zhì)的溶液應(yīng)不顯渾濁或含有混懸的小粒。如有上述情形時,應(yīng)預(yù)先濾過，并棄去初濾液。
電位滴定法與永停滴定法
電位滴定法與永停滴定法是容量分析中用以確定終點或選擇核對指示劑變色域的方法。選用適當?shù)碾姌O系統(tǒng)可以作氧化還原法、中和法(水溶液或非水溶液)、沉淀法、重氮化法或水分測定法等的終點指示。
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電位滴定法選用2支不同的電極。1支為指示電極，其電極電勢隨溶液中被分析成分的離子濃度的變化而變化;另1支為參比電極,其電極電勢固定不變。在到達滴定終點時,因被分析成分的離子濃度急劇變化而引起指示電極的電勢突減或突增，此轉(zhuǎn)折點稱為突躍點。
永停滴定法采用2支相同的鉑電極,當在電極間加一低電壓(例如50mV)時，若電極在溶液中極化，則在未到滴定終點前，僅有很小或無電流通過；但當?shù)竭_終點時，滴定液略有過剩，使電極去極化，溶液中即有電流通過，電流計指針突然偏轉(zhuǎn)，不再回復(fù)。反之，若電極由去極化變?yōu)闃O化，則電流計指針從有偏轉(zhuǎn)回到零點，也不再變動。
儀器裝置
電位滴定可用電位滴定儀、酸度計或電位差計，永停滴定可用永停滴定儀或按右圖裝置。
電流計的靈敏度除另有規(guī)定外,測定水分時用10<-6>A/格,重氮化法用10<-9>A/格。所用電極可按下表選擇。
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滴定法 (1)電位滴定法
將盛有供試品溶液的燒杯置電磁攪拌器上，浸入電極，攪拌，并自滴定管中分次滴加滴定液；開始時可每次加入較多的量，攪拌，記錄電位；至將近終點前，則應(yīng)每次加入少量，攪拌，記錄電位；至突躍點已過，仍應(yīng)繼續(xù)滴加幾次滴定液，并記錄電位。
滴定終點的確定
用座標紙以電位(E)為縱座標，以滴定液體積(V)為橫座標，繪制E-V曲線，以此曲線的陡然上升或下降部分的中心為滴定終點�；蛞浴鱁/△V(即相鄰兩次的電位差和加入滴定液的體積差之比)為縱座標，以滴定液體積(V)為橫座標,繪制(△E/△V)-V曲線，與△E/△V的極大值對應(yīng)的體積即為滴定終點。也可采用二階導(dǎo)數(shù)確定終點。根據(jù)求得的(△E/△V)值，計算相鄰數(shù)值間的差值，即為△<2>E/△V<2>，繪制(△<2>E/△V<2>)-V曲線，曲線過零時的體積即為滴定終點。────────┬──────────┬──────────────
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方 法 │ 電 極 系 統(tǒng) │ 說 明
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水溶液氧化還原法│
鉑-飽和甘汞 │鉑電極用加有少量三氯化鐵的硝
│ │酸或用鉻酸清潔液浸洗
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水溶液中和法 │玻璃-飽和甘汞
│
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非水溶液中和法 │玻璃-飽和甘汞
│飽和甘汞電極套管內(nèi)裝氯化鉀的
│ │飽和無水甲醇溶液。玻璃電極用
│ │過后應(yīng)即清洗并浸在水中保存
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水溶液銀量法 │ 銀-玻璃 │銀電極可用稀硝酸迅速浸洗
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│銀-硝酸鉀鹽橋-飽和甘│ │汞
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-C≡CH中氫置換法│玻璃-硝酸鉀鹽橋-飽和│
│甘汞 │
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硝酸汞電位滴定法│鉑-汞-硫酸亞汞 │鉑電極可用10%(W/V)硫代硫酸 │ │鈉溶液浸泡后用水清洗。汞-硫 │ │酸亞汞電極可用稀硝酸浸泡后用 │ │水清洗。────────┼──────────┼──────────────
永停法 │鉑-鉑 │鉑電極用加有少量三氯化鐵的硝
│ │酸或用鉻酸清潔液浸洗
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如系供指示劑變色域的選擇核對，滴定前加入指示劑，觀察終點前至終點后的顏色變化，以選定該品種終點時的指示劑顏色。
(2)永停滴定法
用作重氮化法的終點指示時,調(diào)節(jié)R<[1]>使加于電極上的電壓約為50mV。取供試品適量，精密稱定，置燒杯中，除另有規(guī)定外，可加水40ml與鹽酸溶液(1→2)15ml，而后置電磁攪拌器上，攪拌使溶解，再加溴化鉀2g，插入鉑-鉑電極后，將滴定管的尖端插入液面下約2/3處,用亞硝酸鈉滴定液(0.1mol/L或0.05mol/L)迅速滴定,隨滴隨攪拌，至近終點時，將滴定管的尖端提出液面，用少量水淋洗尖端，洗液并入溶液中，繼續(xù)緩緩滴定，至電流計指針突然偏轉(zhuǎn)，并不再回復(fù)，即為滴定終點。
用作水分測定的終點指示時，可調(diào)節(jié)R<[1]>使電流計的初始電流為5～10μA，待滴定到電流突增至50～150μA，并持續(xù)數(shù)分鐘不退回，即為滴定終點。, http://www.www.srpcoatings.com
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