牛黃解毒片的X衍射付里葉圖譜分析研究
作者：鄭笑為 呂揚 趙斌 林瑞超 鄭啟泰
單位：鄭笑為(中國藥品生物制品檢定所 北京100050)；呂揚 趙斌 林瑞超 鄭啟泰(中國醫(yī)學(xué)科學(xué)院 藥物研究所 北京 100050)
關(guān)鍵詞：
藥物分析雜志000327 牛黃解毒片具有清熱解毒之功效，為常用中成藥并遠(yuǎn)銷國外。按中國藥典一部(1995年版)[1]所列處方及工藝，不同廠家如采用相同來源藥材并按藥典處方比例與工藝條件控制生產(chǎn)，由粉末X衍射所得牛黃解毒片的X衍射付里葉圖譜的圖形幾何拓?fù)湟?guī)律與特征標(biāo)記峰應(yīng)一致[2]；若出現(xiàn)差異，則源于藥材、處方、工藝之控制。
1 材料與實驗
21批牛黃解毒片(1#～21#)市售品經(jīng)中國藥品生物制品檢定所依1995年版中國藥典方法檢驗，均符合規(guī)定。對21批樣品經(jīng)粉碎研磨并過100目篩后供X衍射實驗用。日本理學(xué)Rigaku D/max-RC粉末X射線衍射儀，實驗條件為：CuKα輻射，石墨單色器，2θ范圍3～70°，掃描速度8(°)*min-1，步長0.02°，共獲得21批樣品的粉末X衍射圖(圖1)。
, 百拇醫(yī)藥
圖1 牛黃解毒片的X衍射付里葉圖譜
(Ⅰ～Ⅶ組，每組3批樣品)
2 分析與結(jié)果
Ⅰ組(1#、2#、3#，廣西萬通)：3者的X衍射圖形拓?fù)湟恢�，共同的特征�?biāo)記峰有48個，其均
值[記為d/(I/I0)，下同]為：7.65/261,6.08/50,5.97/432,5.85/582,5.79/603,5.55/48,5.44/
1003,5.04/404,4.72/36,4.65/40,4.53/37,4.29/441,4.14/36,4.09/47,3.81/34,3.77/35,3.68/
, 百拇醫(yī)藥
37,3.64/362,3.60/35,3.18/693,3.08/36,3.06/481,3.01/36,2.982/452,2.935/60,2.892/
361,2.794/29,2.736/563,2.700/32,2.603/32,2.528/30,2.498/352,2.488/29,2.450/26,2.402/
26,2.364/282,2.267/28,2.247/24,2.238/24,2.198/30,2.136/29,2.079/222,1.858/23,1.803/
22,1.710/17,1.697/16,1.682/203,1.675/18,1.505/13
, 百拇醫(yī)藥
右上角1，2，3，4依序表示石膏、一水草酸鈣(以下簡稱為草酸鈣)、雄黃、冰片的衍射峰(下
同)。
Ⅱ組(4#、5#、6#，廣西平樂)：3者的X衍射圖形拓?fù)湟恢�，共同的特征�?biāo)記峰有46個，其均
值為：9.44/50,6.03/58,5.97/952,5.83/632，4,5.76/573,5.56/52,5.43/873,5.18/51,5.07/
534,4.81/52,4.73/56,4.60/59,4.54/60,4.47/55,4.42/55,4.34/56,4.28/601,4.09/61,3.99/
, 百拇醫(yī)藥
53,3.94/53,3.81/53,3.78/55,3.66/1002,3.36/62,3.18/633,3.12/62,3.06/461,2.976/
792,2.933/55,2.897/531,2.733/483,2.603/38,2.502/542,2.469/37,2.361/542,2.271/37,2.198
/33,2.133/34,2.081/342,1.982/31,1.936/28,1.866/29,1.851/27,1.802/25,1.682/223,1.530/
20
, 百拇醫(yī)藥 Ⅲ組(7#、8#、9#，山西華康)：3者的X衍射圖形拓?fù)湟恢�，共同的特征�?biāo)記峰有53個，其均
值為：9.43/22,7.53/251,6.06/54,5.97/542,5.84/692,4,5.76/572,5.54/53,5.43/1003,5.18/
35,5.05/374,4.96/38,4.64/43,4.55/39,4.34/44,4.27/451,4.08/58,3.80/40,3.74/38,3.66/
592,3.35/60,3.28/39,3.18/743,3.06/471,3.00/42,2.972/612,2.933/57,2.881/311,2.791/
, 百拇醫(yī)藥
33,2.735/593,2.701/35,2.603/35,2.524/33,2.498/382,2.456/29,2.407/30,2.360/372,2.265/
33,2.237/28,2.200/30,2.134/35,2.080/262,1.983/23,1.933/23,1.856/26,1.820/25,1.800/
22,1.709/18,1.700/19,1.685/19,1.676/213,1.504/14,1.373/22
Ⅳ組(10#、11#、12#，廣西柳州)：3者的X衍射圖形拓?fù)湟恢�，共同的特征�?biāo)記峰有55個，其
, 百拇醫(yī)藥 均值為：9.44/35,7.53/191,6.84/20,6.07/48,5.97/482,5.84/632,4,5.76/523,5.54/45,5.44/
1003,5.05/344,4.64/34,4.59/33,4.55/34,4.26/351,4.13/33,4.08/45,3.91/31,3.81/31,3.75/
32,3.66/482,3.62/31,3.35/32,3.18/693,3.12/38,3.06/441,2.996/36,2.974/512,2.933/
56,2.791/26,2.735/563,2.705/30,2.602/32,2.522/27,2.498/382,2.481/31,2.448/25,2.407/
, 百拇醫(yī)藥
25,2.361/312,2.266/28,2.237/25,2.200/30,2.135/29,2.082/202,1.984/22,1.934/19,1.860/
25,1.842/19,1.819/21,1.800/20,1.733/17,1.708/18,1.679/18,1.680/223,1.637/16,1.505/14
上列4組樣品的X衍射付里葉圖形拓?fù)湟?guī)律一致，共同衍射峰為39個(占各自總衍射峰比例依
次為0.81,0.85,0.74,0.71)，取其均值可做為牛黃解毒片的X衍射特征標(biāo)記峰：9.43/35,7.57/
231,6.06/52,5.97/602,5.84/632,4,5.76/563,5.55/49,5.43/973,5.05/414,4.63/44,4.54/
, 百拇醫(yī)藥
42,4.27/461,4.08/52,3.81/40,3.76/40,3.65/612,3.18/693,3.06/461,3.00/38,2.97/592,2.93/
57,2.89/401,2.79/29,2.73/553,2.70/32,2.60/34,2.52/30,2.50/412,2.45/29,2.40/27,2.36/
372,2.26/34,2.19/30,2.13/32,2.08/252,1.85/25,1.80/22,1.68/213,1.50/14
Ⅴ組(13#、14#、15#，合肥生化)：3者的X衍射圖形拓?fù)湟恢�，但衍射峰強度差異大，共同�?br/>, http://www.www.srpcoatings.com
征標(biāo)記峰有38個，其均值為：9.46/9,7.60/121,6.75/13,6.03/26,5.83/312,4,5.73/143,5.03/
184,4.72/20,4.54/20,4.26/191,4.06/17,3.88/16,3.79/16,3.66/192,3.50/100,3.35/18,3.12/
14,3.03/181,2.975/152,2.858/383,2.810/24,2.793/19,2.500/132,2.482/14,2.463/12,2.358/
142,2.331/21,2.213/20,2.189/14,2.146/10,2.091/122,2.078/12,1.998/10,1.937/9,1.871/
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19,1.850/14,1.751/13,1.651/13
Ⅵ組(16#、17#、18#，同仁堂)：3者的X衍射圖形拓?fù)湟恢�，共同的特征�?biāo)記峰有40個，其均
值為：9.49/22,7.67/661,6.04/412,5.86/1002,4,5.59/41,5.44/453,5.36/52,5.31/44,5.23/
52,5.06/684,4.93/52,4.83/50,4.73/41,4.65/47,4.48/48,4.30/671,4.17/43,4.09/39,4.03/
44,3.96/47,3.93/42,3.88/47,3.82/51,3.74/37,3.66/452,3.49/32,3.36/32,3.12/293,3.07/
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451,3.01/322,2.882/371,2.690/341,2.502/302,2.360/272,2.221/21,2.081/232,1.904/
20,1.886/21,1.852/20,1.816/19
Ⅶ組(19#、20#、21#，黑龍江龍武)：3者的X衍射圖形拓?fù)湟恢�，共同的特征�?biāo)記峰有47個，其均值為：9.46/30,7.63/531,6.98/46,6.77/56,6.09/46,5.97/602,5.84/762,4,5.75/653,5.44/
673,5.31/60,5.06/634,4.96/60,4.86/58,4.72/100,4.54/91,4.36/71,4.27/601,4.10/57,4.04/
, 百拇醫(yī)藥
65,3.94/55,3.91/54,3.84/54,3.78/59,3.70/54,3.66/562,3.60/83,3.53/52,3.35/60,3.12/
463,2.359/392,2.342/35,2.266/33,2.240/34,2.080/282,1.941/25,1.934/26,1.695/19
Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ組樣品的X衍射付里葉圖形拓?fù)湟?guī)律各異，且與Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ組亦不同。上列
牛黃解毒片X衍射特征標(biāo)記峰在此3組樣品中所占比例明顯低于前4組(依序為0.50,0.51,0.55)。
3 結(jié)語
3.1 牛黃解毒片是由8味中藥(原料)按處方制成的片劑。原料中的非晶態(tài)成分(如纖維、淀粉、多糖等)的X衍射圖形呈彌散峰型；而如草酸鈣、冰片、雄黃、石膏等晶態(tài)成分則以各自專屬的衍射銳峰疊加于彌散峰上，由此形成牛黃解毒片的X衍射付里葉圖譜，它包含定性的圖形幾何拓?fù)湟?guī)律性與定量的衍射特征標(biāo)記峰2類屬性，是片劑的全部組分在衍射空間中的物理映象(付里葉變換)，與片劑形成一一對應(yīng)關(guān)系。
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3.2 通過對片劑的X衍射付里葉譜圖形識別，及特征標(biāo)記峰的分析，獲得前4組樣品的一致性，即其衍射圖形拓?fù)湟?guī)律相同，相同特征標(biāo)記峰的平均比值為0.78；而Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ3組樣品與之明顯不同，其圖形拓?fù)涞牟町惙从沉嗽谒幉膩碓础⒔M方比例、制劑工藝等方面的不同所導(dǎo)致的成分之變化；而相同特征標(biāo)記峰的平均比值為0.52。
3.3 對7組樣品中的石膏、草酸鈣(大黃、甘草中含量高，黃岑中少量)、冰片、雄黃4個組分的專屬衍射峰(屬于特征標(biāo)記峰)的標(biāo)識，可得到它們在片劑中的存在與相對含量的變化范圍。按照ICDD(Iternational Center Diffraction Database)提供的上列4個組分的衍射數(shù)據(jù)[晶面間距d(?)]與片劑中7組樣品實際測量的晶面間距均值(記為：均值/ICDD值)為 石膏：7.60/7.59,4.27/4.28,3.06/3.06,2.885/2.875,2.687/2.683;一水草酸鈣：5.98/5.97,5.84/5.82,3.77/3.79,3.66/3.65,2.981/2.966,2.360/2.355,2.082/2.089;冰片：5.84/5.86,5.05/5.07;雄黃：5.75/5.74,5.44/5.42,3.16/3.16,2.736/2.727,1.678/1.678
, 百拇醫(yī)藥
以上結(jié)果表明了本文測量數(shù)據(jù)的可靠性。在此基礎(chǔ)上，按照4個組分的主強衍射峰(冰片的主強衍射峰因有草酸鈣峰疊加而取次強峰值)的相對強度，檢查7組樣品中的含量變化結(jié)果為 石膏：僅Ⅴ組低。其余各組含量相符；草酸鈣：Ⅴ組含量甚低，其它6組中的含量相符；雄黃：Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ組中含量相符，Ⅴ組中僅含少量雄黃，Ⅵ、Ⅶ組中的含量甚低于Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ組；冰片：7組中衍射次高峰的強度值依次為：40，53，37，52；18，68，63。前4組的均值為45，其冰片含量基本相符，最大漲落值為17%；Ⅴ組中含量只有前4組的一半，明顯偏低；Ⅵ、Ⅶ2組含量則高于前4組的一半。這一結(jié)果與2項中的結(jié)論是一致的。即：Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ組的牛黃解毒片質(zhì)量合格，Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ組存在問題，尤以Ⅴ組為甚。依照中國藥典1995年版一部所列試管反應(yīng)、顯微鑒別(草酸鈣簇晶)、薄層鑒別(膽酸、豬去氧膽酸含量)方法進行檢測，7組樣品均達(dá)到所定標(biāo)準(zhǔn)，但對牛黃解毒片的整體結(jié)構(gòu)特征以及其它成分及其含量尚無可行的識別方法，這就給中成藥的整體質(zhì)量控制帶來一定困難，難以區(qū)分其質(zhì)量之優(yōu)劣。本文提供的X衍射付里葉圖譜鑒別可以彌補這一不足，它可以在微觀的衍射空間再現(xiàn)中成藥整體結(jié)構(gòu)的特征，是對在宏觀世界中反映中藥整體結(jié)構(gòu)的宏觀可視特征的、傳統(tǒng)性狀顯微鑒定法的繼承與發(fā)展，符合中醫(yī)藥的整體論思想。本文結(jié)果表明：在已有的檢測方法基礎(chǔ)上，若配合使用粉末X衍射付里葉圖譜分析法，能夠從另一角度綜合控制中成藥的質(zhì)量。進而可望發(fā)展為中成藥質(zhì)量控制的標(biāo)準(zhǔn)化、信息化、規(guī)范化的波譜學(xué)新方法。
國家自然科學(xué)基金資助項目(29775034)
參考文獻(xiàn)
1，中國藥典.1995.一部：440
2，呂揚，鄭啟泰，章菽等.中藥材山奈的X衍射Fourier圖分析.藥學(xué)學(xué)報，1998，33(8)：587
3，鄭笑為，張繼，馬雙成等.中藥材珍珠的X衍射Fourier譜研究.藥物分析雜志，1999，19(4)：246
(本文于1999年6月9日收到), 百拇醫(yī)藥
單位：鄭笑為(中國藥品生物制品檢定所 北京100050)；呂揚 趙斌 林瑞超 鄭啟泰(中國醫(yī)學(xué)科學(xué)院 藥物研究所 北京 100050)
關(guān)鍵詞：
藥物分析雜志000327 牛黃解毒片具有清熱解毒之功效，為常用中成藥并遠(yuǎn)銷國外。按中國藥典一部(1995年版)[1]所列處方及工藝，不同廠家如采用相同來源藥材并按藥典處方比例與工藝條件控制生產(chǎn)，由粉末X衍射所得牛黃解毒片的X衍射付里葉圖譜的圖形幾何拓?fù)湟?guī)律與特征標(biāo)記峰應(yīng)一致[2]；若出現(xiàn)差異，則源于藥材、處方、工藝之控制。
1 材料與實驗
21批牛黃解毒片(1#～21#)市售品經(jīng)中國藥品生物制品檢定所依1995年版中國藥典方法檢驗，均符合規(guī)定。對21批樣品經(jīng)粉碎研磨并過100目篩后供X衍射實驗用。日本理學(xué)Rigaku D/max-RC粉末X射線衍射儀，實驗條件為：CuKα輻射，石墨單色器，2θ范圍3～70°，掃描速度8(°)*min-1，步長0.02°，共獲得21批樣品的粉末X衍射圖(圖1)。
, 百拇醫(yī)藥
圖1 牛黃解毒片的X衍射付里葉圖譜
(Ⅰ～Ⅶ組，每組3批樣品)
2 分析與結(jié)果
Ⅰ組(1#、2#、3#，廣西萬通)：3者的X衍射圖形拓?fù)湟恢�，共同的特征�?biāo)記峰有48個，其均
值[記為d/(I/I0)，下同]為：7.65/261,6.08/50,5.97/432,5.85/582,5.79/603,5.55/48,5.44/
1003,5.04/404,4.72/36,4.65/40,4.53/37,4.29/441,4.14/36,4.09/47,3.81/34,3.77/35,3.68/
, 百拇醫(yī)藥
37,3.64/362,3.60/35,3.18/693,3.08/36,3.06/481,3.01/36,2.982/452,2.935/60,2.892/
361,2.794/29,2.736/563,2.700/32,2.603/32,2.528/30,2.498/352,2.488/29,2.450/26,2.402/
26,2.364/282,2.267/28,2.247/24,2.238/24,2.198/30,2.136/29,2.079/222,1.858/23,1.803/
22,1.710/17,1.697/16,1.682/203,1.675/18,1.505/13
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右上角1，2，3，4依序表示石膏、一水草酸鈣(以下簡稱為草酸鈣)、雄黃、冰片的衍射峰(下
同)。
Ⅱ組(4#、5#、6#，廣西平樂)：3者的X衍射圖形拓?fù)湟恢�，共同的特征�?biāo)記峰有46個，其均
值為：9.44/50,6.03/58,5.97/952,5.83/632，4,5.76/573,5.56/52,5.43/873,5.18/51,5.07/
534,4.81/52,4.73/56,4.60/59,4.54/60,4.47/55,4.42/55,4.34/56,4.28/601,4.09/61,3.99/
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53,3.94/53,3.81/53,3.78/55,3.66/1002,3.36/62,3.18/633,3.12/62,3.06/461,2.976/
792,2.933/55,2.897/531,2.733/483,2.603/38,2.502/542,2.469/37,2.361/542,2.271/37,2.198
/33,2.133/34,2.081/342,1.982/31,1.936/28,1.866/29,1.851/27,1.802/25,1.682/223,1.530/
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, 百拇醫(yī)藥 Ⅲ組(7#、8#、9#，山西華康)：3者的X衍射圖形拓?fù)湟恢�，共同的特征�?biāo)記峰有53個，其均
值為：9.43/22,7.53/251,6.06/54,5.97/542,5.84/692,4,5.76/572,5.54/53,5.43/1003,5.18/
35,5.05/374,4.96/38,4.64/43,4.55/39,4.34/44,4.27/451,4.08/58,3.80/40,3.74/38,3.66/
592,3.35/60,3.28/39,3.18/743,3.06/471,3.00/42,2.972/612,2.933/57,2.881/311,2.791/
, 百拇醫(yī)藥
33,2.735/593,2.701/35,2.603/35,2.524/33,2.498/382,2.456/29,2.407/30,2.360/372,2.265/
33,2.237/28,2.200/30,2.134/35,2.080/262,1.983/23,1.933/23,1.856/26,1.820/25,1.800/
22,1.709/18,1.700/19,1.685/19,1.676/213,1.504/14,1.373/22
Ⅳ組(10#、11#、12#，廣西柳州)：3者的X衍射圖形拓?fù)湟恢�，共同的特征�?biāo)記峰有55個，其
, 百拇醫(yī)藥 均值為：9.44/35,7.53/191,6.84/20,6.07/48,5.97/482,5.84/632,4,5.76/523,5.54/45,5.44/
1003,5.05/344,4.64/34,4.59/33,4.55/34,4.26/351,4.13/33,4.08/45,3.91/31,3.81/31,3.75/
32,3.66/482,3.62/31,3.35/32,3.18/693,3.12/38,3.06/441,2.996/36,2.974/512,2.933/
56,2.791/26,2.735/563,2.705/30,2.602/32,2.522/27,2.498/382,2.481/31,2.448/25,2.407/
, 百拇醫(yī)藥
25,2.361/312,2.266/28,2.237/25,2.200/30,2.135/29,2.082/202,1.984/22,1.934/19,1.860/
25,1.842/19,1.819/21,1.800/20,1.733/17,1.708/18,1.679/18,1.680/223,1.637/16,1.505/14
上列4組樣品的X衍射付里葉圖形拓?fù)湟?guī)律一致，共同衍射峰為39個(占各自總衍射峰比例依
次為0.81,0.85,0.74,0.71)，取其均值可做為牛黃解毒片的X衍射特征標(biāo)記峰：9.43/35,7.57/
231,6.06/52,5.97/602,5.84/632,4,5.76/563,5.55/49,5.43/973,5.05/414,4.63/44,4.54/
, 百拇醫(yī)藥
42,4.27/461,4.08/52,3.81/40,3.76/40,3.65/612,3.18/693,3.06/461,3.00/38,2.97/592,2.93/
57,2.89/401,2.79/29,2.73/553,2.70/32,2.60/34,2.52/30,2.50/412,2.45/29,2.40/27,2.36/
372,2.26/34,2.19/30,2.13/32,2.08/252,1.85/25,1.80/22,1.68/213,1.50/14
Ⅴ組(13#、14#、15#，合肥生化)：3者的X衍射圖形拓?fù)湟恢�，但衍射峰強度差異大，共同�?br/>, http://www.www.srpcoatings.com
征標(biāo)記峰有38個，其均值為：9.46/9,7.60/121,6.75/13,6.03/26,5.83/312,4,5.73/143,5.03/
184,4.72/20,4.54/20,4.26/191,4.06/17,3.88/16,3.79/16,3.66/192,3.50/100,3.35/18,3.12/
14,3.03/181,2.975/152,2.858/383,2.810/24,2.793/19,2.500/132,2.482/14,2.463/12,2.358/
142,2.331/21,2.213/20,2.189/14,2.146/10,2.091/122,2.078/12,1.998/10,1.937/9,1.871/
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19,1.850/14,1.751/13,1.651/13
Ⅵ組(16#、17#、18#，同仁堂)：3者的X衍射圖形拓?fù)湟恢�，共同的特征�?biāo)記峰有40個，其均
值為：9.49/22,7.67/661,6.04/412,5.86/1002,4,5.59/41,5.44/453,5.36/52,5.31/44,5.23/
52,5.06/684,4.93/52,4.83/50,4.73/41,4.65/47,4.48/48,4.30/671,4.17/43,4.09/39,4.03/
44,3.96/47,3.93/42,3.88/47,3.82/51,3.74/37,3.66/452,3.49/32,3.36/32,3.12/293,3.07/
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451,3.01/322,2.882/371,2.690/341,2.502/302,2.360/272,2.221/21,2.081/232,1.904/
20,1.886/21,1.852/20,1.816/19
Ⅶ組(19#、20#、21#，黑龍江龍武)：3者的X衍射圖形拓?fù)湟恢�，共同的特征�?biāo)記峰有47個，其均值為：9.46/30,7.63/531,6.98/46,6.77/56,6.09/46,5.97/602,5.84/762,4,5.75/653,5.44/
673,5.31/60,5.06/634,4.96/60,4.86/58,4.72/100,4.54/91,4.36/71,4.27/601,4.10/57,4.04/
, 百拇醫(yī)藥
65,3.94/55,3.91/54,3.84/54,3.78/59,3.70/54,3.66/562,3.60/83,3.53/52,3.35/60,3.12/
463,2.359/392,2.342/35,2.266/33,2.240/34,2.080/282,1.941/25,1.934/26,1.695/19
Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ組樣品的X衍射付里葉圖形拓?fù)湟?guī)律各異，且與Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ組亦不同。上列
牛黃解毒片X衍射特征標(biāo)記峰在此3組樣品中所占比例明顯低于前4組(依序為0.50,0.51,0.55)。
3 結(jié)語
3.1 牛黃解毒片是由8味中藥(原料)按處方制成的片劑。原料中的非晶態(tài)成分(如纖維、淀粉、多糖等)的X衍射圖形呈彌散峰型；而如草酸鈣、冰片、雄黃、石膏等晶態(tài)成分則以各自專屬的衍射銳峰疊加于彌散峰上，由此形成牛黃解毒片的X衍射付里葉圖譜，它包含定性的圖形幾何拓?fù)湟?guī)律性與定量的衍射特征標(biāo)記峰2類屬性，是片劑的全部組分在衍射空間中的物理映象(付里葉變換)，與片劑形成一一對應(yīng)關(guān)系。
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3.2 通過對片劑的X衍射付里葉譜圖形識別，及特征標(biāo)記峰的分析，獲得前4組樣品的一致性，即其衍射圖形拓?fù)湟?guī)律相同，相同特征標(biāo)記峰的平均比值為0.78；而Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ3組樣品與之明顯不同，其圖形拓?fù)涞牟町惙从沉嗽谒幉膩碓础⒔M方比例、制劑工藝等方面的不同所導(dǎo)致的成分之變化；而相同特征標(biāo)記峰的平均比值為0.52。
3.3 對7組樣品中的石膏、草酸鈣(大黃、甘草中含量高，黃岑中少量)、冰片、雄黃4個組分的專屬衍射峰(屬于特征標(biāo)記峰)的標(biāo)識，可得到它們在片劑中的存在與相對含量的變化范圍。按照ICDD(Iternational Center Diffraction Database)提供的上列4個組分的衍射數(shù)據(jù)[晶面間距d(?)]與片劑中7組樣品實際測量的晶面間距均值(記為：均值/ICDD值)為 石膏：7.60/7.59,4.27/4.28,3.06/3.06,2.885/2.875,2.687/2.683;一水草酸鈣：5.98/5.97,5.84/5.82,3.77/3.79,3.66/3.65,2.981/2.966,2.360/2.355,2.082/2.089;冰片：5.84/5.86,5.05/5.07;雄黃：5.75/5.74,5.44/5.42,3.16/3.16,2.736/2.727,1.678/1.678
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以上結(jié)果表明了本文測量數(shù)據(jù)的可靠性。在此基礎(chǔ)上，按照4個組分的主強衍射峰(冰片的主強衍射峰因有草酸鈣峰疊加而取次強峰值)的相對強度，檢查7組樣品中的含量變化結(jié)果為 石膏：僅Ⅴ組低。其余各組含量相符；草酸鈣：Ⅴ組含量甚低，其它6組中的含量相符；雄黃：Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ組中含量相符，Ⅴ組中僅含少量雄黃，Ⅵ、Ⅶ組中的含量甚低于Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ組；冰片：7組中衍射次高峰的強度值依次為：40，53，37，52；18，68，63。前4組的均值為45，其冰片含量基本相符，最大漲落值為17%；Ⅴ組中含量只有前4組的一半，明顯偏低；Ⅵ、Ⅶ2組含量則高于前4組的一半。這一結(jié)果與2項中的結(jié)論是一致的。即：Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ組的牛黃解毒片質(zhì)量合格，Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ組存在問題，尤以Ⅴ組為甚。依照中國藥典1995年版一部所列試管反應(yīng)、顯微鑒別(草酸鈣簇晶)、薄層鑒別(膽酸、豬去氧膽酸含量)方法進行檢測，7組樣品均達(dá)到所定標(biāo)準(zhǔn)，但對牛黃解毒片的整體結(jié)構(gòu)特征以及其它成分及其含量尚無可行的識別方法，這就給中成藥的整體質(zhì)量控制帶來一定困難，難以區(qū)分其質(zhì)量之優(yōu)劣。本文提供的X衍射付里葉圖譜鑒別可以彌補這一不足，它可以在微觀的衍射空間再現(xiàn)中成藥整體結(jié)構(gòu)的特征，是對在宏觀世界中反映中藥整體結(jié)構(gòu)的宏觀可視特征的、傳統(tǒng)性狀顯微鑒定法的繼承與發(fā)展，符合中醫(yī)藥的整體論思想。本文結(jié)果表明：在已有的檢測方法基礎(chǔ)上，若配合使用粉末X衍射付里葉圖譜分析法，能夠從另一角度綜合控制中成藥的質(zhì)量。進而可望發(fā)展為中成藥質(zhì)量控制的標(biāo)準(zhǔn)化、信息化、規(guī)范化的波譜學(xué)新方法。
國家自然科學(xué)基金資助項目(29775034)
參考文獻(xiàn)
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2，呂揚，鄭啟泰，章菽等.中藥材山奈的X衍射Fourier圖分析.藥學(xué)學(xué)報，1998，33(8)：587
3，鄭笑為，張繼，馬雙成等.中藥材珍珠的X衍射Fourier譜研究.藥物分析雜志，1999，19(4)：246
(本文于1999年6月9日收到), 百拇醫(yī)藥