含氟牙膏中氟離子測(cè)定方法的研究
作者：王成龍 李 剛 杜新麗 王群梅
單位：王成龍 李 剛 第四軍醫(yī)大學(xué)口腔醫(yī)學(xué)院 710032；杜新麗 王群梅 陜西省環(huán)境保護(hù)研究所
關(guān)鍵詞：
含氟牙膏中氟離子測(cè)定方法的研究 近年來，隨著我國(guó)口腔保健新產(chǎn)品的不斷開發(fā)，含氟牙膏日漸增多。離子態(tài)的氟是含氟牙膏中的有效防齲成分，因此準(zhǔn)確、迅速地測(cè)定牙膏中的氟離子含量，對(duì)評(píng)價(jià)含氟牙膏的效果是非常必要的�，F(xiàn)行的中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB8372—87)在關(guān)于牙膏測(cè)定中規(guī)定用硝酸釷滴定法測(cè)定牙膏中的氟離子含量，在實(shí)際工作中，我們發(fā)現(xiàn)這一方法在預(yù)蒸餾時(shí)需中途加水，蒸餾水瓶易破裂，滴定終點(diǎn)不明顯，因此我們?cè)囍鴮?duì)這一方法進(jìn)行改進(jìn)。本研究報(bào)告這一方法，并用改進(jìn)前后的方法對(duì)一種市售國(guó)產(chǎn)含氟牙膏的氟離子含量進(jìn)行檢測(cè)，對(duì)檢測(cè)結(jié)果和操作情況進(jìn)行比較。
1 材料和方法
, 百拇醫(yī)藥
1.1 材料 一種市售商場(chǎng)中購(gòu)得同一種牙膏，共4支。
1.2 方法
1.2.1中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(牙膏)GB8372—87規(guī)定的方法。
1.2.2改進(jìn)后的方法(容量法) 稱重、加熱溶解稀釋、離心同國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法，離心后將上清液小心倒入500ml蒸餾瓶中，讀出離心管殘留液面刻度以計(jì)算樣品重。加95ml蒸餾水，試液溫度135～145℃，并維持4～5ml/min的蒸餾速度，冷凝液裝入100ml容量瓶，接近刻度時(shí)，停止蒸餾，定容。準(zhǔn)確吸取餾出液10ml放入100ml三角瓶中，加蒸餾水25ml，加入5滴茜素磺酸鈉指示劑，加20g/L氫氧化鈉溶液至紅色，用4g/L鹽酸溶液調(diào)節(jié)至檸檬黃色，標(biāo)準(zhǔn)加入25ml一氯醋酸緩沖溶液，加入10滴次甲基蘭指示劑，用硝酸釷溶液滴定，試樣由翠綠色經(jīng)灰色到灰蘭色即為終點(diǎn)。
1.2.3回收試驗(yàn) 在樣品牙膏中加入一定量的氟化鈉，分別測(cè)定含氟量，進(jìn)行回收試驗(yàn)。
, 百拇醫(yī)藥
2 結(jié) 果
表1 兩種方法測(cè)定同一樣本結(jié)果的比較 (mg/kg) 方法
F-
相對(duì)誤差
1
2
3
4
國(guó)標(biāo)法
590.0
609.0
, http://www.www.srpcoatings.com
579.0
583.0
590.3
2.6%
容量法
581.0
619.0
543.0
556.0
574.8
表2 容量法的回收試驗(yàn) (μg) 樣 品
加入F-
, http://www.www.srpcoatings.com
實(shí)驗(yàn)結(jié)果
回收率
NaF溶液
226.3
225.5
99.7%
226.3
220.9
97.6%
樣品牙膏
565.2
537.09
6.0%
, http://www.www.srpcoatings.com
113.0
113.0
100%
3 討 論
從表1可知，兩種方法對(duì)同一品牌的含氟牙膏的氟離子測(cè)定結(jié)果，游離氟的含量在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的范圍400ppm-1200ppm之間。符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。關(guān)于含氟牙膏的含氟問題將另文討論。
容量法與國(guó)標(biāo)法比較有以下不同：一是將國(guó)標(biāo)法中餾出液的體積由250ml降至100ml。在實(shí)際工作中，我們發(fā)現(xiàn)采用直接法對(duì)牙膏溶液進(jìn)行預(yù)蒸餾時(shí)，要保持蒸餾瓶中硫酸的濃度，蒸餾水的量一次不能加的太多，如使餾出液達(dá)到250ml，蒸餾時(shí)，中途必須要加一次蒸餾水，而這時(shí)蒸餾瓶中硫酸的濃度很高，加水產(chǎn)生大量熱，一方面不利于減壓抽吸，另一方面又易造成蒸餾瓶的破裂，非常危險(xiǎn)，將餾出液降為100ml后，蒸餾過程中不必再加一次蒸餾水，避免了加水過程中可能帶來的危險(xiǎn)，使操作更方便。從表1的結(jié)果可知，這樣做并不影響測(cè)試結(jié)果，與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法比較，相對(duì)誤差只有2.6%，是可行的。另外從表2的結(jié)果可知，容量法的回收率在96%以上，也是相當(dāng)高的。二是將國(guó)標(biāo)方法中的單一指示劑改為雙指示劑。國(guó)標(biāo)方法中的指示劑為茜素磺酸鈉，滴定終點(diǎn)為黃色轉(zhuǎn)變成微紅色，這種顏色的突變點(diǎn)不十分明顯，氦用茜素磺酸鈉+次甲基蘭雙指示劑后，滴定終點(diǎn)上翠綠色經(jīng)灰色到灰蘭色，顏色突變點(diǎn)比較明顯，更容易掌握。
國(guó)標(biāo)法和容量法的實(shí)驗(yàn)原理是一樣的，它們都是化學(xué)滴定法，是將樣品經(jīng)硫酸分解、蒸餾、氟以氟硅酸形式餾出，餾出液以硝酸釷滴定，當(dāng)硝酸釷與氟硅酸作用后，即有水合氟硅酸釷沉淀生成，通過指示劑的顏色變化可以反映其反應(yīng)情況，測(cè)出氟離子的含量。無論使用哪種方法，都要嚴(yán)格控制蒸餾速度和氟硅酸的餾出溫度，速度過慢，溫度過低，會(huì)影響氟的蒸出率，速度過快，溫度過高，硫酸進(jìn)入蒸餾液，干擾測(cè)量。另外，指示劑的用量必須一致，滴定時(shí)的體積宜控制在50ml左右，否則也會(huì)帶來誤差。
(收稿：1997-08-29), 百拇醫(yī)藥
單位：王成龍 李 剛 第四軍醫(yī)大學(xué)口腔醫(yī)學(xué)院 710032；杜新麗 王群梅 陜西省環(huán)境保護(hù)研究所
關(guān)鍵詞：
含氟牙膏中氟離子測(cè)定方法的研究 近年來，隨著我國(guó)口腔保健新產(chǎn)品的不斷開發(fā)，含氟牙膏日漸增多。離子態(tài)的氟是含氟牙膏中的有效防齲成分，因此準(zhǔn)確、迅速地測(cè)定牙膏中的氟離子含量，對(duì)評(píng)價(jià)含氟牙膏的效果是非常必要的�，F(xiàn)行的中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB8372—87)在關(guān)于牙膏測(cè)定中規(guī)定用硝酸釷滴定法測(cè)定牙膏中的氟離子含量，在實(shí)際工作中，我們發(fā)現(xiàn)這一方法在預(yù)蒸餾時(shí)需中途加水，蒸餾水瓶易破裂，滴定終點(diǎn)不明顯，因此我們?cè)囍鴮?duì)這一方法進(jìn)行改進(jìn)。本研究報(bào)告這一方法，并用改進(jìn)前后的方法對(duì)一種市售國(guó)產(chǎn)含氟牙膏的氟離子含量進(jìn)行檢測(cè)，對(duì)檢測(cè)結(jié)果和操作情況進(jìn)行比較。
1 材料和方法
, 百拇醫(yī)藥
1.1 材料 一種市售商場(chǎng)中購(gòu)得同一種牙膏，共4支。
1.2 方法
1.2.1中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(牙膏)GB8372—87規(guī)定的方法。
1.2.2改進(jìn)后的方法(容量法) 稱重、加熱溶解稀釋、離心同國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法，離心后將上清液小心倒入500ml蒸餾瓶中，讀出離心管殘留液面刻度以計(jì)算樣品重。加95ml蒸餾水，試液溫度135～145℃，并維持4～5ml/min的蒸餾速度，冷凝液裝入100ml容量瓶，接近刻度時(shí)，停止蒸餾，定容。準(zhǔn)確吸取餾出液10ml放入100ml三角瓶中，加蒸餾水25ml，加入5滴茜素磺酸鈉指示劑，加20g/L氫氧化鈉溶液至紅色，用4g/L鹽酸溶液調(diào)節(jié)至檸檬黃色，標(biāo)準(zhǔn)加入25ml一氯醋酸緩沖溶液，加入10滴次甲基蘭指示劑，用硝酸釷溶液滴定，試樣由翠綠色經(jīng)灰色到灰蘭色即為終點(diǎn)。
1.2.3回收試驗(yàn) 在樣品牙膏中加入一定量的氟化鈉，分別測(cè)定含氟量，進(jìn)行回收試驗(yàn)。
, 百拇醫(yī)藥
2 結(jié) 果
表1 兩種方法測(cè)定同一樣本結(jié)果的比較 (mg/kg) 方法
F-
相對(duì)誤差
1
2
3
4
國(guó)標(biāo)法
590.0
609.0
, http://www.www.srpcoatings.com
579.0
583.0
590.3
2.6%
容量法
581.0
619.0
543.0
556.0
574.8
表2 容量法的回收試驗(yàn) (μg) 樣 品
加入F-
, http://www.www.srpcoatings.com
實(shí)驗(yàn)結(jié)果
回收率
NaF溶液
226.3
225.5
99.7%
226.3
220.9
97.6%
樣品牙膏
565.2
537.09
6.0%
, http://www.www.srpcoatings.com
113.0
113.0
100%
3 討 論
從表1可知，兩種方法對(duì)同一品牌的含氟牙膏的氟離子測(cè)定結(jié)果，游離氟的含量在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的范圍400ppm-1200ppm之間。符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。關(guān)于含氟牙膏的含氟問題將另文討論。
容量法與國(guó)標(biāo)法比較有以下不同：一是將國(guó)標(biāo)法中餾出液的體積由250ml降至100ml。在實(shí)際工作中，我們發(fā)現(xiàn)采用直接法對(duì)牙膏溶液進(jìn)行預(yù)蒸餾時(shí)，要保持蒸餾瓶中硫酸的濃度，蒸餾水的量一次不能加的太多，如使餾出液達(dá)到250ml，蒸餾時(shí)，中途必須要加一次蒸餾水，而這時(shí)蒸餾瓶中硫酸的濃度很高，加水產(chǎn)生大量熱，一方面不利于減壓抽吸，另一方面又易造成蒸餾瓶的破裂，非常危險(xiǎn)，將餾出液降為100ml后，蒸餾過程中不必再加一次蒸餾水，避免了加水過程中可能帶來的危險(xiǎn)，使操作更方便。從表1的結(jié)果可知，這樣做并不影響測(cè)試結(jié)果，與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法比較，相對(duì)誤差只有2.6%，是可行的。另外從表2的結(jié)果可知，容量法的回收率在96%以上，也是相當(dāng)高的。二是將國(guó)標(biāo)方法中的單一指示劑改為雙指示劑。國(guó)標(biāo)方法中的指示劑為茜素磺酸鈉，滴定終點(diǎn)為黃色轉(zhuǎn)變成微紅色，這種顏色的突變點(diǎn)不十分明顯，氦用茜素磺酸鈉+次甲基蘭雙指示劑后，滴定終點(diǎn)上翠綠色經(jīng)灰色到灰蘭色，顏色突變點(diǎn)比較明顯，更容易掌握。
國(guó)標(biāo)法和容量法的實(shí)驗(yàn)原理是一樣的，它們都是化學(xué)滴定法，是將樣品經(jīng)硫酸分解、蒸餾、氟以氟硅酸形式餾出，餾出液以硝酸釷滴定，當(dāng)硝酸釷與氟硅酸作用后，即有水合氟硅酸釷沉淀生成，通過指示劑的顏色變化可以反映其反應(yīng)情況，測(cè)出氟離子的含量。無論使用哪種方法，都要嚴(yán)格控制蒸餾速度和氟硅酸的餾出溫度，速度過慢，溫度過低，會(huì)影響氟的蒸出率，速度過快，溫度過高，硫酸進(jìn)入蒸餾液，干擾測(cè)量。另外，指示劑的用量必須一致，滴定時(shí)的體積宜控制在50ml左右，否則也會(huì)帶來誤差。
(收稿：1997-08-29), 百拇醫(yī)藥